En bicimpapas encuentras varias rutas desde, hacia y alrededor del volcan, en mapas topográficos y con coordenadas GPS, te dejo el link, solo da click en el estado de México y ahí las puedes ver:
www.bicimapas.com.mx/rutas.htm
Yo se de otra ruta, subes casi en linea recta por la ladera sur del volcan. Empiezas en el pueblo de Cacalomacán (en la salida de Toluca hacia el nevado, ahí puedes dejar tu vehículo), subes por un camino de terraceria hacia el Lienzo El Nevado y el Parque Ecológico Ejidal, hasta aquí es transitable con vehículos normales, a partir de este punto el camino se hace más dificil y solitario, en vehículo solo puedes subir si es en camión, pick up, 4X4, motocros o cuatrimoto, pero para bici está muy bien, te vas encontrando varias bifurcaciones y veredas, por lo que tienes que ir un poco a la aventura para ir siguiendo el camino correcto, en total son como 20 km en línea recta desde Cacalomacán hasta el crater, yo solo he recorrido como la mitad, pero se que sí se puede llegar.
Saludos.